Patents.com Logo
Seleccionar idioma:
 

Título:  Compuestos de anillo substituidos, complejos del metal y proceso policíclicos, fundidos de la polimerización
 US20020151662
  October 17, 2002
Resumen:

Complejos del metal que abarcan un ligand policíclico, fundido del anillo o un derivado inerte substituido de eso que abarca por lo menos: (1) un anillo del cyclopentadienyl, (2) 7 membered el anillo polyatomic, y (3) unos o más sistemas aromáticos del anillo, a condición de que sea dicho 7 membered el anillo (2), están fundidos al anillo del cyclopentadienyl (1), y dicho unos o más sistemas aromáticos del anillo (3), y substituidos en por lo menos una posición del anillo con un grupo del sustituto dando por resultado el hibridación sp.sup.2 respecto al átomo del anillo enlazado además; catalizadores de la polimerización; y los procesos de la polimerización del olefin que usan igual se divulgan.




Documento Original:


Substituted polycyclic, fused ring compounds, metal complexes and polymerization process

Inventor(s): 
Campbell;  Richard E. JR.  (Midland,  MI,  US) , Información de contacto y correo electrónico
Klosin;  Jerzy  (Midland,  MI,  US) , Información de contacto y correo electrónico
Shankar;  Ravi B.  (Midland,  MI,  US) , Información de contacto y correo electrónico
Timmers;  Francis J.  (Midland,  MI,  US) , Información de contacto y correo electrónico
Rosen;  Robert K.  (Houston,  TX,  US) , Información de contacto y correo electrónico
Feng;  Shaoguang  (Midland,  MI,  US) Información de contacto y correo electrónico
Correspondencia:  THE DOW CHEMICAL COMPANY  (MIDLAND,  MI,  US)
Código de Serie / n º.:  10/124269
Clase actual:  526/127  526/901
En la clase de publicación:  526/127; 526/901
Intern'l Clase:  C08F 004/44 


Demanda (s):

1. Un compuesto de anillo policíclico, fundido que corresponde al fórmula: (Cp*) .sub.p--M* (i) o CPM (Z) .sub.z (X) .sub.x (L) .sub.t (X').sub.x (ii), donde está un policíclico Cp*, ligand fundido del anillo o inerte substituido derivado de eso que abarca por lo menos: (1) un anillo del cyclopentadienyl, (2) 7 membered el anillo polyatomic, y (3) unos o más sistemas aromáticos del anillo, a condición de que sea dicho 7 membered el anillo (2), esté fundido a ambos anillo del cyclopentadienyl (1), y dicho unos o más sistemas aromáticos del anillo (3), y substituido en por lo menos una posición del anillo con un sustituto grupo dando por resultado el hibridación sp.sup.2 en el átomo del anillo enlazado además, dijo Cp* que tenía hasta 60 átomos con excepción del hidrógeno; p es 1 o 2; cuando p es 1, M* es hidrógeno, un metal alcalino o un alkaline-earth-metal el halide, y, cuando p es 2, M* es un alkaline-earth-metal; M* dicho que es limite por lo menos a uno de la no-haber fundido, anillo-carbones del anillo del cyclopentadienyl, (1); El Cp es el grupo aromático del ligand derivado de Cp* por el retiro de M*; M es un metal seleccionado de grupos 3-10 o Serie del Lanthanide de la tabla periódica de los elementos; Z es cualquiera: a) el contener cíclico del grupo del ligand delocalized .pi. - electrones, incluyendo a en segundo lugar o tercer, ligand fundido, policíclico, Cp, dijo Z siendo enlazado a M por medio de delocalized .pi. - electrones y opcionalmente también covalente enlazado al Cp con un grupo, un Z', o un b que tiende un puente sobre bivalente) un bivalente moiety del fórmula--Z'Y--, en donde, Z es SiR.sup.6.sub.2, CR.sup.6.sub.2, SiR.sup.6.sub.2SiR.sup.6.sub.2, CR.sup.6.sub.2CR.sup.6.su- b.2, CR.sup.6.dbd.CR.sup.6, CR.sup.6.sub.2SiR.sup.6.sub.2, BR.sup.6, BR.sup.6L ", o GeR.sup.6.sub.2; Y es --O--, --S--, --NR.sup.5--, --PR.sup.5--; --NR.sup.5.sub.2, o --PR.sup.5.sub.2; R.sup.5, independientemente cada ocurrencia, es hydrocarbyl, trihydrocarbylsilyl, o el trihydrocarbylsilylhydrocarbyl, dijo R.sup.5 que tenía hasta 20 átomos otro que el hidrógeno, y opcionalmente dos R.sup.5 grupos o R.sup.5 junto con Forma de Y un sistema del anillo; R.sup.6, independientemente cada ocurrencia, es hidrógeno, o un miembro seleccionado del hydrocarbyl, hydrocarbyloxy, silyl, alkyl halogenado, aryl halogenado, --NR.sup.5.sub.2, y combinaciones de eso, dijo R.sup.6 que tenía hasta 20 átomos del no-hidrógeno, y opcionalmente, dos grupos R.sup.6 forman un sistema del anillo; L " es un monodentate o un polydentate Base de Lewis enlazada opcionalmente a R.sup.6; X es hidrógeno o un monovalente grupo aniónico del ligand que tiene hasta 60 átomos el no contar del hidrógeno; L cada ocurrencia es independientemente un hilo neutro que liga tener compuesto hasta 20 átomos, con excepción del hidrógeno, y opcionalmente L y X se enlazan junto; X es un grupo aniónico bivalente del ligand que tiene hasta 60 átomos con excepción del hidrógeno; z es 0, 1 o 2; x es 0, 1, 2, o 3; t es un número a partir la 0 a 2, y x es 0 o 1. 2. Un compuesto o un complejo según la demanda 1 que corresponde a fórmula: isómeros 7ctural y mezclas, en donde: J independientemente cada uno la ocurrencia es hidrógeno, hydrocarbyl, trihydrocarbylsilyl, trihydrocarbylgermyl, halide, hydrocarbyloxy, trihydrocarbylsiloxy, bis (trihydrocarbylsilyl) amino, di (hydrocarbyl) amino, hydrocarbyleneamino, hydrocarbylimino, phosphino de los di (hydrocarbyl), hydrocarbylenephosphino, hydrocarbylsulfido, hydrocarbyl halo-substituido, hydrocarbyloxy-substitu- ted el hydrocarbyl, hydrocarbyl trihydrocarbylsilyl-substituido, hydrocarbyl trihydrocarbylsiloxy-substituido, ami- del bis (trihydrocarbylsilyl) el hydrocarbyl ninguno-substituido, di (el hydrocarbyl) amino-substituyó hydrocarbyl, hydrocarbyl hydrocarbyleneamino-substituido, di (hydrocarbyl) phosphino-secundario stituted el hydrocarbyl, hydrocarbyl hydrocarbylenephosphino-substituido, o el hydrocarbyl hydrocarbylsulfido-substituido, dijo a grupo de J que tenía hasta 40 los átomos que no cuentan los átomos del hidrógeno, y dos grupos de J juntos pueden formar a derivado bivalente de tal modo que forma un anillo saturado o no saturado; J* es .dbd.(C).sub.c.dbd.CR*.sub.2, .dbd.NR*, o .dbd. O, donde está R* hidrógeno, C.sub.1-10 hydrocarbyl, N, N-di (alkyl C.sub.1-4) amino, o el halógeno, y c es 0, 1 o 2; A es el remanente bivalente de un aromático grupo del anillo (3); M es un metal del grupo 4; Y es --O--, --S--, --NR.sup.5--, --PR.sup.5--; --NR.sup.5.sub.2, o --PR.sup.5.sub.2; Z es SiR.sup.6.sub.2, CR.sup.6.sub.2, SiR.sup.6.sub.2SiR.sup.6.sub.2, CR.sup.6.sub.2CR.sup.6.sub.2, CR.sup.6.dbd.CR.sup.6, CR.sup.6.sub.2SiR.sup.6.sub.2, BR.sup.6, BR.sup.6L ", o GeR.sup.6.sub.2; Cada ocurrencia R.sup.5 es independientemente hydrocarbyl, el trihydrocarbylsilyl, o el trihydrocarbylsilylhydrocarbyl, dijo R.sup.5 teniendo hasta 20 átomos con excepción del hidrógeno, y opcionalmente dos R.sup.5 grupos o R.sup.5 junto con forma de Y un sistema del anillo; R.sup.6 cada uno la ocurrencia es independientemente hidrógeno, o un miembro seleccionado de el hydrocarbyl, hydrocarbyloxy, silyl, halogenó el alkyl, aryl halogenado, --NR.sup.5.sub.2, y las combinaciones de eso, dijeron R.sup.6 que tenía hasta 20 los átomos del no-hidrógeno, y opcionalmente, dos grupos R.sup.6 forman un anillo sistema; y M, M*, p, Z, X, L, L ", X', x, t, y el x están como previamente definido en la demanda 1. 3. Un complejo del metal según la demanda 1, correspondiendo al fórmula: 8wherein, M* es hidrógeno, sodio, potasio o litio; M es titanium; J* es el metileno o el difluoromethylene; Cada ocurrencia R.sup.1 es hidrógeno o un hydrocarbyl, hydrocarbyloxy, dihydrocarbylamino, hydrocarbyleneamino, grupo dihydrocarbylamino-substituido del hydrocarbyl, o grupo hydrocarbyleneamino-substituido del hydrocarbyl de hasta 20 átomos no la cuenta del hidrógeno, y de dos grupos R.sup.1 puede ser ensamblada opcionalmente junto; Y es --O--, --S--, --NR.sup.5--, --PR.sup.5--; --NR.sup.5.sub.2, o --PR.sup.5.sub.2; Z es SiR.sup.6.sub.2, CR.sup.6.sub.2, SiR.sup.6.sub.2SiR.sup.6.sub.2, CR.sup.6.sub.2CR.sup.6.su- b.2, CR.sup.6.dbd.CR.sup.6, CR.sup.6.sub.2SiR.sup.6.sub.2, BR.sup.6, BR.sup.6L ", o GeR.sup.6.sub.2; Cada ocurrencia R.sup.5 está independientemente el hydrocarbyl, trihydrocarbylsilyl, o el trihydrocarbylsilylhydrocarbyl, dijo R.sup.5 que tiene hasta 20 átomos con excepción del hidrógeno, y opcionalmente dos R.sup.5 grupos o R.sup.5 junto con forma de Y un sistema del anillo; R.sup.6 cada ocurrencia es independientemente hidrógeno, o un miembro seleccionado de el hydrocarbyl, hydrocarbyloxy, silyl, halogenó el alkyl, aryl halogenado, --NR.sup.5.sub.2, y las combinaciones de eso, dijeron R.sup.6 que tenía hasta 20 los átomos del no-hidrógeno, y opcionalmente, dos grupos R.sup.6 forman un anillo sistema; X, L, y X está según lo definido previamente; x es 0, 1 o 2; t es 0 o 1; y el x es 0 o 1; y, cuando x es 2, el x es cero, M está en los +4 formales estado de la oxidación (o M es en el estado formal de la oxidación +3 si es Y --NR.sup.5.sub.2 o --PR.sup.5.sub.2), y X es un ligand aniónico seleccionado del halide que consiste en del grupo, hydrocarbyl, hydrocarbyloxy, di (hydrocarbyl) amido, phosphido de los di (hydrocarbyl), el hydrocarbylsulfido, y el silyl agrupa, así como halo, di (hydrocarbyl) amino, hydrocarbyloxy-, y phosphino-submarinos de los di (hydrocarbyl) tituted derivados de eso, dijo a grupo de X que tenía hasta 30 átomos no contando el hidrógeno, cuando x es 0 y el x es 1, M está en los +4 formales el estado de la oxidación, y X es un ligand dianionic seleccionado del grupo hydrocarbadiyl, oxyhydrocarbylene, y hydrocarbylenedioxy que consisten en los grupos, dijeron a grupo de X que tenía hasta 30 átomos del nonhydrogen, cuando x es 1, y el x es 0, M está en el estado formal de la oxidación +3, y X es el estabilizarse grupo aniónico del ligand seleccionado del alílico que consiste en del grupo, (N, N-dimethylamino) fenilo 2, (N, N-dimethylaminomethyl) fenilo 2, y 2 (N, N-dimethylamino) benzyl, y cuando x y el x son ambo 0, t es 1, M es en el estado formal de la oxidación +2, y L está un hilo neutro, conjugado o diene no conjugado, substituido opcionalmente con unos o más hydrocarbyl los grupos, dijeron L que tenía hasta 40 átomos de carbón y que era limitado a M por medios de delocalized .pi. - electrones de eso. 4. Un complejo del metal según la demanda 1 seleccionó de consistir del grupo de: (8-methylene-1,8-dihydrodibenzo [e, h] azulen-1-yl) - n (1,1-dimethylethyl- ) titanio del dimethylsilanamide (ii) 1.4 diphenyl-1,3-butadiene, (8-methylene-1,8-dihydrodibenzo [e, h] azulen-1-yl) - n (1,1-dimethylethyl) amortiguan pentadiene del titanio del ethylsilanamide (ii) 1.3, (8-methylene-1,8-dihydrodibe- nzo [e, h] azulen-1-yl) - titanio del dimethylsilanamide de la n (1,1-dimethylethyl) (iii) 2 (N, N-dimethylamino) benzyl, ([e, h] az- 8-methylene-1,8-dihydrodibenzo ulen-1-yl) - titanio del dimethylsilanamide de la n (1,1-dimethylethyl) (iv) dicloruro, (8-methylene-1,8-dihydrodibenzo [e, h] azulen-1-yl) - n (1,1-dimet- titanio del dimethylsilanamide del hylethyl) (iv) dimethyl, (8-methylene-1,8-dihydrodibenzo [e, h] azulen-1-yl) - n (1,1-dimethylethyl) amortigüe dibenzyl del titanio del ethylsilanamide (iv), (8-difluoromethylene-1,8-dihydrodi- [e, h] azulen-1-yl benzo) - titanio del dimethylsilanamide de la n (1,1-dimethylethyl) (ii) 1.4 diphenyl-1,3-butadiene, (8-difluoromethylene-1,8-dihydrodibenzo [- e, h] azulen-1-yl) - titanio del dimethylsilanamide de la n (1,1-dimethylethyl) (ii) pentadiene 1.3, (8-difluoromethylene-1,8-dihydrodibenzo [e, h] azulen-1-yl)-- Titanio del dimethylsilanamide de la n (1,1-dimethylethyl) (iii) 2 (N, N-dimethylamino) benzyl, (8-difluoromethylene-1,8-dihydrodibenzo [e, h] - azulen-1-yl) - titanio del dimethylsilanamide de la n (1,1-dimethylethyl) (iv) dicloruro, (8-difluoromethylene-1,8-dihydrodibenzo [e, h] azulen-1-yl) - n (1 ,) titanio del dimethylsilanamide 1-dimethylethyl (iv) dimethyl, (8-difluoromethylene-1,8-dihydrodibenzo [e, h] azulen-1-yl) - n (1,1-dimethyle- dibenzyl del titanio del dimethylsilanamide del thyl) (iv), (8-methylene-1,8-dihydrodi- [e, h] azulen-2-yl benzo) - titanio del dimethylsilanamide de la n (1,1-dimethylethyl) (ii) 1.4 diphenyl-1,3-butadiene, ([e, h] azul- 8-methylene-1,8-dihydrodibenzo en-2-yl) - titanio del dimethylsilanamide de la n (1,1-dimethylethyl) (ii) pentadiene 1.3, (8-methylene-1,8-dihydrodibenzo [e, h] azulen-2-yl) - n (1,1-d- titanio del dimethylsilanamide del imethylethyl) (iii) 2 (N, N-dimethylamino) benzyl- , (8-methylene-1,8- 5. Una polimerización del olefin uno o más que entra en contacto con que abarca de proceso los monomers del olefin bajo polimerización condicionan con un catalizador composición que abarca un complejo del metal según cualquier de demandas 1-4. 6. El proceso de la demanda 5 en donde la composición del catalizador además abarca un cocatalyst que activa. 7. El proceso de la demanda 5 condujo bajo la solución, la mezcla o colmo condiciones de la polimerización de la presión. 8. El proceso de la demanda 5 condujo bajo fase de la mezcla o de gas la polimerización condiciona, en donde el catalizador abarca además inerte, particulated la ayuda. 9. El proceso de la demanda 6 en donde es el cocatalyst que activa: trispentafluorophenylborane, methylditetradecylammonium borato de los tetrakis (pentafluorophenyl), ditetradecylammoniu- (del pentafluorophenyl) borato de los tetrakis de m (pentafluorophenyl), dimethyltetradecylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borato, methyldihexadecyl-amonio borato de los tetrakis (pentafluorophenyl), dihexadecylammonium (del pentafluorophenyl) borato de los tetrakis (pentafluorophenyl), dimethylhexadecylammonium borato de los tetrakis (pentafluorophenyl), methyldioctadecylammonium borato de los tetrakis (pentafluorophenyl), dioctadecylammonium (del pentafluorophenyl) borato de los tetrakis (pentafluorophenyl), dimethyloctadecylammonium borato de los tetrakis (pentafluorophenyl), methylalumoxane, triisobutylaluminum methylalumoxane modificado, o una mezcla de eso.



Descripción:DECLARACIÓN DE LA REFERENCIA RECÍPROCA[0001] Este uso es una continuación-en-parte de los E.E.U.U. Ser. No. 09/879.463, archivado junio. 12, 2001, y demandas la ventaja de los E.E.U.U. Número de solicitud provisional. 60/215.456, archivado junio. 30, 2000.FONDO DE LA INVENCIÓN[0002] Esta invención se relaciona con una clase del anillo policíclico, fundido compuestos, complejos del metal formados therefrom, y a la polimerización los catalizadores derivaron de tales complejos para los cuales sea particularmente conveniente utilice en un proceso de la polimerización para preparar los homopolímeros y los copolímeros de olefins o de diolefins, incluyendo los copolímeros que abarcan dos o más olefins o diolefins tales como copolímeros que abarcan un monovinyl aromático monomer y etileno.[0003] Complejos y métodos obligados del metal de la geometría para su la preparación se divulga en los E.E.U.U. Patente. No. 5.703.187. Esta publicación también enseña la preparación de ciertos copolímeros de la novela del etileno y un monomer obstaculizado del vinilo, incluyendo los monomers aromáticos del monovinyl, teniendo a incorporación pseudo-random del monomer obstaculizado del vinilo en esto. Las enseñanzas adicionales de los catalizadores obligados de la geometría se pueden encontrar adentro LOS E.E.U.U. Patente. No. 5.321.106, 5.721.185, 5.374.696, 5.470.993, 5.541.349, y 5.486.632, así como WO97/15583, y WO97/19463.[0004] Cierto altamente activo, polyaromatic, complejos del metal, especialmente los derivados de los grupos del ligand del cyclopentaphenanthrenyl se divulgan adentro LOS E.E.U.U. Ser. No. 09/122.958, archivado julio. 27, 1998, (WO99/14221, publicado Mrz. 25, 1999). Metallocenes que contenía cuatro fundió los anillos dispuestos en a la central 5 membered el anillo del carbón se divulga en WO99/02540.[0005] A pesar de el avance en el arte obtenido por el metal precedente los complejos,

EE.UU. Aplicación:  20020151662